|
|
|
содержание .. 32 33 34 35 ..
136
3.3.13.
Гидролиз
хлорангидрида
бензойной
кислоты
в
диоксановом
растворе
С
6
Н
5
СО
Cl
+
H
2
O
→
C
6
H
5
COOH
+
HCl
ускоряется
продуктом
реакции
.
Приняв
минимальное
регистрируемое
изменение
концентрации
реагентов
10
−
3
М
,
определить
величину
периода
индукции
для
условий
[
C
6
H
5
COCl]
0
= [H
2
O]
0
= 10
−
1
М
,
константа
скорости
гидролиза
10
−
4
с
-1
,
а
константа
скорости
каталитической
реакции
0,3
М
-1
с
-1
.
Какова
будет
величина
максимальной
скорости
реакции
?
137
4.
Приложения
4.1.
Домашние
задания
Задание
Ι
На
основании
молекулярно
-
физических
свойств
реагентов
и
основных
положений
теории
активных
соударений
и
теории
переходного
состояния
рассчитать
значения
предэкспоненциального
множителя
и
стерического
фактора
константы
скорости
реакции
.
Расчёт
выполнить
для
температур
Т
1
,
Т
2
,
Т
3
в
интервале
298 – 3000
К
.
Сравнить
значения
стерического
фактора
с
его
значением
,
определённым
по
приближённой
формуле
.
Температуры
и
реакция
задаются
преподавателем
.
В
том
случае
,
когда
это
возможно
,
оценить
энергию
активации
реакции
.
Набор
реакций
для
задания
Ι
1.
Н
+
О
2
→
ОН
+
О
,
22. O + HCHO
→
OH + HCO,
2.
Н
+
О
3
→
ОН
+
О
2
,
23. O + CH
4
→
OH + CH
3
,
3.
Н
+
Н
2
О
→
ОН
+
Н
2
,
24. O + CH
3
COH
→
CH
3
CO + OH,
4.
Н
+
Н
2
О
2
→
НО
2
+
Н
2
,
25. OH + H
2
→
H
2
O + H,
5.
Н
+
СО
2
→
НСО
+
О
,
26. OH + OH
→
H
2
+ O
2
,
6.
Н
+ N
2
O
→
NH + NO,
27. OH + Cl
2
→
HOCl + Cl,
7. H + O
3
→
OH + O
2
,
28. OH + HOCl
→
H
2
O + ClO,
8. H + CH
2
O
→
H
2
+ HCO,
29. OH + NH
3
→
H
2
O + NH
2
,
9. N + O
2
→
NO + O,
30. OH + CH
4
→
CH
3
+ H
2
O,
10. N + OH
→
NO + H,
31. Cl + H
2
O
2
→
HCl + HO
2
,
11. N + NO
→
N
2
+ O,
32. HO
2
+ O
3
→
OH + 2O
2
,
12. N + NO
2
→
NO + NO,
33. NO + O
3
→
NO
2
+ O
2
,
13. O + OH
→
O
2
+ H,
34. NO
2
+ O
3
→
NO
3
+ O
2
,
14. O + HCl
→
OH + Cl,
35. SO + O
2
→
SO
2
+ O,
15. O + N
2
→
NO + N,
36. SO + O
3
→
SO
2
+ O
2
,
16. O + H
2
O
→
OH + OH,
37. CH
3
+ H
2
→
CH
4
+ H,
17. O + O
3
→
O
2
+ O
2
,
38. CH
3
+ O
2
→
CH
2
O + OH,
18. O + H
2
S
→
OH + SH,
39. CH
3
+ NO
2
→
CH
3
O + NO,
19. O + Cl
2
O
→
ClO + ClO,
40. CHO + O
2
→
CO + HO
2
.
20. O + HOCl
→
OH + ClO,
21. O + H
2
O
2
→
OH + HO
2
,
138
Задание
ΙΙ
Решить
набор
задач
по
кинетике
сложных
химических
реакций
одного
из
вариантов
по
указанию
преподавателя
:
Вариант
1.
Задачи
:
3.1.1;
3.1.9;
3.2.9;
3.2.12;
3.3.8;
3.3.11.
Вариант
2
Задачи
:
3.1.2;
3.1.10;
3.2.6;
3.2.16;
3.3.4;
3.3.12.
Вариант
3
Задачи
:
3.1.4;
3.1.11;
3.2.4;
3.2.17;
3.3.5;
3.3.11.
Вариант
4
Задачи
:
3.1.5;
3.1.7;
3.2.7;
3.2.19;
3.3.6;
3.3.13.
139
4.2.
Физико
-
химические
константы
и
полезные
соотношения
Фундаментальные
константы
Постоянная
Больцмана
k
Б
=1,38
⋅
10
−
23
Дж
/
К
Универсальная
газовая
постоянная
R=8,31
Дж
/
моль
⋅
К
Постоянная
Авогадро
N
A
=6,022
⋅
10
23
моль
-1
Масса
покоя
электрона
m
e
=9,11
⋅
10
−
31
кг
Заряд
электрона
е
=1,06
⋅
10
−
19
Кл
Число
Фарадея
F=96485
Кл
/
моль
Постоянная
Планка
h
=6,63
⋅
10
−
34
Дж
⋅
с
Скорость
света
С
=2,998
⋅
10
8
м
/
с
Атомная
единица
массы
а
.
е
.
м
.=1,66
⋅
10
−
27
кг
Масса
покоя
протона
m
p
=1,6726
⋅
10
−
27
кг
Масса
покоя
нейтрона
m
n
=1,6750
⋅
10
−
27
кг
Проницаемость
вакуума
ε
0
=8,9
⋅
10
−
12
Кл
2
/
Дж
⋅
м
Боровский
радиус
а
0
=5,29
⋅
10
−
11
м
Стандартный
объём
идеального
газа
V
0
=22,41
л
/
моль
Полезные
соотношения
RT (
при
298,15
К
) = 2,48
кДж
/
моль
.
h
⋅
c/k
Б
= 1,439
см
⋅
К
.
Т
,
К
:
298
1000
2000
3000
4000
5000
ν
,
см
-1
: 206
691
1390
2085
2780
3475
1
атм
= 1,013
⋅
10
5
Па
.
1
мм
рт
.
ст
.
= 1
торр
= 133,3
Па
.
1
кал
= 4,1868
Дж
.
1
эВ
= 1,602
⋅
10
−
19
Дж
= 96,486
кДж
/
моль
= 23,05
ккал
/
моль
.
1000
см
-1
= 1,986
⋅
10
−
20
Дж
= 11,96
кДж
/
моль
= 0,124
эВ
.
R = 8,314
Дж
/(
моль
⋅
К
) = 1,99
кал
/(
моль
⋅
К
) =
= 82,06
см
3
⋅
атм
/(
моль
⋅
К
) = 0,082
л
⋅
атм
/
(
моль
⋅
К
).
1
Дебай
= 1
D =
3,34
⋅
10
−
30
Кл
⋅
м
= 10
−
18
ед
.
СГСЕ
.
содержание .. 32 33 34 35 ..
|
|
|