|
|
|
содержание .. 10 11 12 13 ..
48
ЗАДАЧИ
1.5.1.
Для
последовательной
реакции
А
→
Ρ
→
Β
k
1
≈
k
2
.
Какова
будет
доля
вещества
"
А
"
превратившегося
в
"
В
"
к
моменту
достижения
максимальной
скорости
образования
"
В
"?
1.5.2.
Для
последовательной
реакции
А
→
Ρ
→
Β
получите
ответы
на
следующие
вопросы
:
1)
До
или
после
50%-
го
превращения
"
А
"
будет
достигнут
максимум
скорости
образования
"
В
"
при
k
1
/k
2
= 2,72?
2)
Скорость
расхода
"
А
"
в
момент
его
полупревращения
будет
больше
или
меньше
максимальной
скорости
образования
"
В
"?
3)
При
каком
соотношении
k
1
/k
2
скорость
расхода
"
А
"
в
момент
его
полупревращения
будет
равна
максимальной
скорости
образования
"
В
"?
1.5.3.
Разложение
NO
2
Cl
протекает
по
механизму
:
1. NO
2
Cl
→
NO
2
+
Cl,
2. Cl
+
NO
2
Cl
→
NO
2
+
Cl
2
.
Получите
выражение
для
скорости
реакции
в
квазистационарном
приближении
.
1.5.4.
Разложение
N
2
O
5
в
газовой
фазе
описывается
схемой
1)
N O
k
k
NO
NO
2
5
1
1
2
3
⇔
−
+
2)
NO
k
NO
O
3
2
2
⎯
→
⎯⎯
+
.
Получите
выражение
для
скорости
реакции
как
функции
концентраций
N
2
O
5
и
NO
2
в
квазистационарном
и
квазиравновесном
приближении
.
1.5.5.
Для
реакций
А
А
А
Р
1
100
10
2
150
100
3
300
⇔
⇔
⎯
→
⎯⎯
49
константы
скорости
выражены
в
с
-1
.
Найдите
эффективную
константу
скорости
и
время
полупревращения
частиц
А
1
.
1.5.6.
Время
жизни
частицы
А
,
вступающей
в
реакции
А
B
C
P
k
k
k
k
k
⇔
⇔
−
−
⎯
→
⎯⎯
1
1
2
2
3
,
составляет
12
секунд
.
Найдите
константу
скорости
обратной
реакции
В
→
А
,
если
k
1
= 1
c
-1
, k
2
= 20
c
-1
,
k
3
= 30
c
-1
,
k
-2
= 100
c
-1
.
1.5.7.
Образование
"
АВ
2
"
происходит
в
результате
реакций
:
1)
А
+
В
⇔
АВ
,
2)
АВ
+
В
→
АВ
2
,
k
1
=10
3
M
-1
c
-1
,
k
−
1
=10
4
c
-1
,
k
2
=10
5
M
-1
c
-1
.
Определить
значение
скорости
образования
"
АВ
2
"
в
момент
,
когда
[Α]
уменьшится
втрое
для
начальных
условий
опыта
[A]
0
= [B]
0
= 3
⋅
10
-3
M
.
1.5.8.
Процесс
термического
разложения
хлористого
азотила
2NO
2
Cl
→
2N
•
O
2
+
Cl
2
осуществляется
в
результате
последовательных
реакций
:
1)
NO Cl
k
k
NO
Cl
2
1
1
2
⇔
−
+
&
&
2)
Cl
NO Cl
k
Cl
NO
&
&
.
+
⎯
→
⎯⎯
+
2
2
2
2
Приведите
условие
применимости
метода
квазиравновесных
концентраций
,
выражение
для
скорости
реакции
и
времени
выхода
реакции
на
стационарный
режим
.
1.5.9.
Для
последовательного
процесса
с
обратимой
стадией
:
1)
А
⇔
В
+
С
,
2)
С
→
D,
k
1
=10
3
c
-1
, k
−
1
=5
⋅
10
-10
см
3
с
-1
, k
2
=1
c
-1
.
50
Рассчитать
значение
эффективной
константы
скорости
образования
D.
Чему
будет
равна
[
С
]
в
момент
,
когда
[
D
]
станет
равна
половине
[Α]
0
= 10
19
см
-3
?
1.5.10.
Для
превращения
А
→
В
+
С
было
установлено
:
а
)
время
полупревращения
для
вещества
"
В
"
не
зависит
от
[
А
]
0
и
составляет
30
с
;
б
)
оптическим
методом
детектировалось
образование
промежуточного
комплекса
и
его
максимальная
концентрация
составила
5%
от
[Α]
о
в
момент
,
когда
степень
превращения
"
А
"
равна
37%
.
Определить
,
какому
из
формально
возможных
механизмов
:
1.
А
→
Х
→
В
+
С
;
2.
А
⇔
Х
→
В
+
С
;
3.
А
→
В
+
Х
,
Х
→
С
,
удовлетворяют
опытные
данные
.
Рассчитать
значения
констант
скорости
,
характеризующих
процесс
.
Установить
,
возможно
ли
в
случае
этого
превращения
использовать
метод
квазистационарных
концентраций
.
1.5.11.
Термическое
разложение
гидроперекиси
ROOH
включает
реакции
:
1. ROOH
→
RO
•
+ OH
•
k
1
=10
-4
c
-1
;
2. OH
•
+ ROOH
→
H
2
O + RO
•
2
k
2
=10
5
M
-1
c
-1
;
3. RO
•
+ ROOH
→
ROH + RO
•
2
k
3
=10
4
M
-1
c
-1
;
4. RO
•
2
+ RO
•
2
→
стаб
.
в
-
ва
k
4
=10
7
M
-1
c
-1
.
Покажите
правомочность
обращения
к
методу
квазистационарных
концентраций
.
Определите
значения
квазистационарных
концентраций
радикальных
частиц
и
стационарной
скорости
разложения
ROOH
при
[ROOH] = 0,1
M
.
1.5.12.
Последовательное
превращение
с
обратимыми
стадиями
:
1)
А
1
⇔
А
2
2)
А
2
⇔
А
3
3)
А
3
→
Р
характеризуют
значения
k
1
= 10; k
-1
= 10
2
; k
2
= 10
2
; k
-2
= 1,5
⋅
10
2
;
k
3
= 3
⋅
10
2
c
-1
.
Определите
значение
эффективной
константы
скорости
и
время
уменьшения
[A]
0
вдвое
.
51
1.5.13.
Взаимодействие
атомарного
кислорода
с
формальдегидом
включает
реакции
:
1.
О
••
+
СН
2
О
→
ОН
•
+
НСО
•
2.
О
••
+
НСО
•
→
ОН
•
+
СО
3.
О
••
+
НСО
•
→
Н
•
+
СО
2
4.
О
••
+
ОН
•
→
О
2
+
Н
•
.
При
избытке
формальдегида
и
[Ο
••
]
0
= 2
⋅
10
13
см
-3
было
получено
,
что
в
момент
времени
t
[CO
2
]
t
= 4
⋅
10
11
см
-3
,
а
[O
••
]
t
/[O
••
]
0
= 0,68.
Принимая
квазистационарность
по
[ΟΗ
•
]
и
[Η
СО
•
]
,
вычислите
отношение
k
2
/k
3
.
1.5.14.
Механизм
термического
разложения
озона
включает
стадии
:
1)
О
3
+
М
⇔
О
2
+
О
+
М
,
2)
О
+
О
3
→
О
2
+
О
2
,
k
1
=10
-3
M
-1
c
-1
,
k
-1
=10
8
M
-2
c
-1
,
k
2
=2
⋅
10
7
M
-1
c
-1
.
Определить
значение
скорости
разложения
озона
после
установления
стационарного
режима
протекания
реакции
при
[O
3
]
0
=1,5
⋅
10
18
см
-3
и
при
50%
-
ом
разложении
озона
в
условиях
замкнутой
системы
.
1.5.15.
Гидролиз
дифторида
ксенона
в
водном
растворе
происходит
в
результате
последовательных
реакций
:
1. XeF
2
+ H
2
O
→
2HF + XeO,
k
1
⋅[Η
2
Ο]
=4
⋅
10
-4
c
-1
;
2. XeO + H
2
O
→
Xe + H
2
O
2
,
k
2
⋅[Η
2
Ο]
=10
5
c
-1
;
3. H
2
O
2
+ XeF
2
→
2HF + Xe + O
2
,
k
3
=2
M
-1
c
-1
.
После
полного
исчезновения
XeF
2
в
растворе
,
кроме
HF,
обнаруживается
Н
2
О
2
.
Будет
ли
значение
[Η
2
Ο
2
]
∞
зависеть
от
[XeF
2
]
?
Какой
будет
[Η
2
Ο
2
]
∞
при
[XeF
2
]
0
= 10
-2
M
?
содержание .. 10 11 12 13 ..
|
|
|