|
|
|
содержание .. 7 8 9 10 ..
36
d R
d R
k
k
1
2
1
2
⎡
⎣
⎢
⎤
⎦
⎥
⎡
⎣
⎢
⎤
⎦
⎥
=
,
d R
d R
k
k
2
3
2
3
⎡
⎣
⎢
⎤
⎦
⎥
⎡
⎣
⎢
⎤
⎦
⎥
=
.
Учитывая
,
что
при
t = 0
[R
1
] = [R
2
] = [R
3
] = 0
,
после
интегрирования
к
моменту
времени
t = 10
c
последние
два
равенства
преобразуются
к
виду
:
k
k
M
M
1
2
015
0 2
0 75
=
=
,
,
,
,
k
k
M
M
2
3
0 2
0 03
6 67
=
=
,
,
,
.
Выражая
k
1
и
k
3
через
k
2
и
подставляя
в
формулу
для
суммы
констант
,
можно
вычислить
k
2
:
0,75
k
2
+
k
2
+0,15
k
2
= 0,0476
c
-1
→
k
2
= 0,025
c
-1
.
Тогда
получаем
k
1
= 0,75
⋅
0,025
c
-1
= 0,019
c
-1
,
k
3
= 0,15
⋅
0,025
c
-1
= 0,00375
c
-1
.
37
ЗАДАЧИ
1.4.1.
Вещество
"
А
"
расходуется
по
двум
параллельным
реакциям
)
1
1
1
А
P
k
⎯
→
⎯
,
)
2
2
2
A
P
k
⎯
→
⎯⎯
.
Докажите
,
что
для
случая
k
1
≠
k
2
время
,
за
которое
образуется
половина
количества
"
Р
1
" (
по
сравнению
с
его
количеством
при
t=
∞
),
и
время
,
за
которое
образуется
половина
количества
"
Р
2
",
одинаково
.
1.4.2.
В
смеси
веществ
"
А
", "
В
"
и
"
С
"
протекают
реакции
:
)
1
1
1
1
10
6
1
1
С
А
k
P
k
M
c
+
⎯
→
⎯
=
−
−
,
;
)
2
2
2
С
В
k
P
+
⎯
→
⎯⎯
.
Для
исходных
условий
[Α]
0
=10
-3
М
,
[Β]
0
=2
⋅
10
-3
М
,
[
С
]
0
=10
-5
М
.
По
завершении
реакции
[Ρ
1
]
∞
=8,33
⋅
10
-6
М
.
Определить
значение
k
2
.
1.4.3.
Интенсивно
окрашенный
пара
-
нитрозодиметиланилин
(
НА
)
обесцвечивается
при
взаимодействии
с
ОН
•
.
Константа
скорости
этой
реакции
1,25
⋅
10
10
М
-1
с
-1
.
Генерация
ОН
•
с
постоянной
скоростью
в
растворе
с
[ΗΑ]
=2
⋅
10
-5
М
приводит
к
его
обесцвечиванию
с
практически
постоянной
скоростью
.
При
введении
в
раствор
"
НА
"
ферроцианида
в
концентрации
5
⋅
10
-5
М
скорость
обесцвечивания
"
НА
"
уменьшается
в
три
раза
.
Определить
константу
скорости
реакции
Fe(CN)
6
4-
+
OH
•
→
OH
-
+
Fe(CN)
6
3-
.
1.4.4.
В
смеси
веществ
"
А
"
и
"
В
"
протекают
параллельные
реакции
:
1)
А
+
В
→
Р
1
2)
А
→
Р
2
.
По
завершении
реакции
[Ρ
1
]=0,9[Β]
0
,
а
[Ρ
2
]=
0,023
М
.
Определить
величину
отношения
констант
скоростей
реакций
1
)
и
2
).
38
1.4.5.
В
водный
раствор
,
содержащий
в
равных
концентрациях
10
-4
М
тетранитрометан
С
(NO
2
)
4
и
диоксид
хлора
Cl
•
O
2
,
вбрасывают
малый
,
по
сравнению
с
общим
,
объём
диметилсульфоксида
,
содержащий
К
•
О
2
(
К
•
О
2
⇔
К
+
+
О
2
•−
).
Начальная
концентрация
О
2
•−
составляет
также
10
-4
М
.
По
завершении
быстрых
реакций
О
2
•−
с
компонентами
раствора
:
1.
О
2
•−
+
С
(NO
2
)
4
→
O
2
+
C(NO
2
)
3
-
+
N
•
O
2
,
2. O
2
•−
+
N
•
O
2
→
O
2
+
NO
2
−
,
3. O
2
•−
+
Cl
•
O
2
→
O
2
+
ClO
2
−
,
Сигнал
спектра
ЭПР
уменьшился
на
45%
по
сравнению
с
сигналом
,
измеренным
до
смешения
реагентов
.
Определить
значение
k
1
/k
3
.
1.4.6.
Озон
быстро
присоединяется
по
двойной
связи
непредельных
соединений
.
Время
полупревращения
,
измеренное
по
убыли
О
3
для
его
реакций
со
смесью
C
2
F
4
(
1
)
и
C
4
F
8
(
2
)
состава
1:1
,
равно
7,5
с
.
Это
время
удваивается
с
изменением
состава
смеси
до
[1]:[2] = 1:4
при
постоянстве
общей
концентрации
C
n
F
2n
,
равной
2
⋅
10
-5
М
.
Определить
значения
констант
скорости
реакций
О
3
с
(1)
и
(2)
в
условиях
опытов
[1],[2]
>>
[O
3
]
0
.
1.4.7.
В
смеси
веществ
"
А
", "
В
", "
С
"
при
[A]
0
>>
[B]
0
, [C]
0
происходят
реакции
:
1.
А
+
В
→
Р
1
,
2.
А
+
С
→
Р
2
.
К
моменту
полупревращения
"
В
"
концентрация
вещества
"
С
"
уменьшилась
в
5
раз
.
Величина
k
1
=0,5
М
-1
с
-1
.
Определить
значение
k
2
.
1.4.8.
Гидратированный
электрон
²
e
h
,
образующийся
при
импульсном
γ
-
облучении
воды
,
исчезает
,
реагируя
с
Н
+
(
k
1
= 2,3
⋅
10
10
М
-1
с
-1
)
и
с
растворённым
в
воде
кислородом
(
k
2
= 2
⋅
10
10
М
-1
с
-1
).
При
введении
в
раствор
с
рН
=5
и
[O
2
]=3,5
⋅
10
-5
М
ионов
Zn
2+
в
концентрации
6,2
⋅
10
-4
М
,
t
0,5
для
исчезновения
²
e
h
уменьшается
в
2
раза
.
Найти
значение
"
k
"
для
реакции
²
e
h
с
Zn
2+
при
условии
[²
e
h
]
0
<<
[H
+
], [O
2
], [Zn
2+
].
39
1.4.9.
В
раствор
,
содержащий
5
⋅
10
-4
М
тетранитрометана
C(NO
2
)
4
,
10
-5
М
KMnO
4
,
вводится
10
-4
М
ионов
Cu
+
.
В
растворе
протекают
реакции
электронного
переноса
:
1. Cu
+
+
C(NO
2
)
4
→
Cu
2+
+
NO
2
+
C(NO
2
)
3
−
,
2. NO
2
+
Cu
+
→
Cu
2+
+
NO
2
−
,
3. Cu
+
+
MnO
4
−
→
Cu
2+
+
MnO
4
2
−
,
4. Cu
+
+
Cu
+
→
Cu
2+
+
Cu.
По
окончании
реакции
в
растворе
были
измерены
[MnO
4
−
]=2
⋅
10
-6
M
и
C(NO
2
)
3
−
=0,7
⋅
10
-4
M
.
Найти
значение
k
3
.
1.4.10.
Под
действием
светового
импульса
в
смеси
веществ
"
А
"
и
"
В
"
образуется
10
13
см
-3
электронно
-
возбуждённых
частиц
А
∗
.
Гибель
А
∗
происходит
по
излучательному
и
безизлучательному
путям
:
1.
А
∗
→
А
+
h
ν
2.
А
∗
+
В
→
С
После
прекращения
высвечивания
,
т
.
е
.
после
исчезновения
всех
А
∗
,
на
систему
подаётся
2
-
й
,
3
-
й
,
4
-
й
…
импульсы
света
.
После
10
4
импульсов
в
смеси
,
содержащей
10
-3
М
вещества
"
В
",
образовалось
10
-5
М
вещества
"
С
".
Определить
отношение
констант
скоростей
реакций
1
и
2
.
содержание .. 7 8 9 10 ..
|
|
|