|
|
|
содержание .. 3 4 5 6 ..
роятности Р(Е) в выражении [2.6]. Таким образом, энтропия после взаимодействия, когда Р(Е) достигнет максимума, бу- дет больше начального значения. Направление процессов изолированной системы определяет второй закон термодина- мики: в изолированной системе все процессы идут с возрас- танием энтропии системы в целом. Δ 1 S>0. Понятие энтропии помогает ввести количественную меру в осмотическое давление — важную составляющую гомеостазиса организма, поддерживаемую с высокой точностью и регулиру- емую в том числе и лечебными физическими факторами. Допустим, что в воду, занимающую объем V, внесли некоторое количество вещества объемом V. Учитывая, что в физиологических условиях растворы достаточно разбавленные, примем, что v<V. При растворении вещества в воде уменьшается свобода перемещения его молекул в объеме V за счет собственного объема V: вместо ис- ходного объема V молекулы могут двигаться в объеме (V — v). Оче- видно, что и число доступных состояний каждой молекулы измени- лось в (V — v)/V раз, или в 1—v/V раз. Тогда для N молекул число доступных состояний (термодинамическая вероятность) уменьшит- ся в (1+v/V) N раз. Энтропия соответственно изменится на величину ΔS = - k*ln(1+V/V) N = - k* N*ln(1+V/V) = - k*ν*N A *ln(1+V/V). В случае V>v х = v/V и при малых «х» соблюдается равенство ln(1+х) ~ х. Тог- да изменение энтропии составит ΔS = - R*v*ν/V, где R = k*N А — универсальная газовая постоянная, а знак «-» свидетельствует о том. что энтропия уменьшилась. Далее ν/V — молярная концентра- ция «с». В итоге изменение энтропии составит ΔS = R*c*v. С другой стороны, изменение энтропии в системе равно ΔQ/Т, где ΔQ — из- менение теплоты, равное работе обратимого процесса, которую не- обходимо совершить для уменьшения энтропии; Т — абсолютная температура. Изменение теплоты за счет изменения вероятности за- селения микросостояний при неизменной внутренней энергии воз- можно компенсировать работой «А», сжимая систему под неким давлением на величину «V» для того, чтобы сохранить неизменным макросостояние. ΔQ = с*R*T*v = А = р*v. Для значения давления получаем выражение: р о с м = c*R*T, знакомое из курса физколлоид- ной химии как уравнение Вант-Гоффа для осмотического давления разбавленных растворов. Следует заметить, что хотя осмолярность крови, ткане- вой жидкости и других сред организма составляет 285— 290 ммоль*л -1 и отвечает приближению «сильно разбавлен- ных растворов», осмотическое давление у них составляет око- ло 5600 мм рт. ст., или 7.6 атм! С другой стороны, отклоне- ния этой цифры на 10—15 мм рт. ст. приводят к выраженным нарушениям водно-электролитного баланса. Физиотерапия имеет в своем арсенале средства для локаль- ного воздействия на ткани при нарушении внутри- и межкле- точных физиологических соотношений осмолярности. Это 36 электрофорез низкомолекулярных веществ — неорганических ионов и заряженных органических молекул — и электромио- стимуляция, приводящая к накоплению молочной кислоты в мышцах. Принципиально важно, что лечебные физические факторы не нарушают водно-электролитного баланса целого организма. Постоянный ток в методе гальванизации создает перепад осмотического давления вследствие явления электро- осмоса, поскольку молярная концентрация анионов и катио- нов под электродами не равны друг другу из-за асимметрич- ного распределения их в организме по зарядам. Одинаковы только суммарные заряды смешенных ионов под электрода- ми. К примеру, в цитоплазме молярная концентрация катио- нов выше, чем анионов, десятая часть которых представлена поливалентными белками и фосфатом. Таким образом, доля поливалентных анионов в клетках больше поливалентных ка- тионов в физиологических условиях рН. В тканевой жидко- сти, наоборот, анионы преимущественно одновалентные (кроме фосфата НРО 4-2 , содержание которого менее 20 мг/л), а часть катионов за счет внеклеточного кальция и магния — двухвалентны (свыше 150 мг/л). Вследствие неравного содержания одно- и двухвалентных ионов в тканевой жидкости под катодом ее осмолярность ниже и содержание воды выше, а под анодом осмолярность тканевой жидкости выше интактной, а содержание воды соответственно меньше. Последний факт можно успешно использовать для снятия отека посредством регуляции фильтрации жидкости в капиллярах под анодом. Гиперосмолярность интерстициальной жидкости под анодом может быть использована подобно при- мочке с гипертоническим раствором с тем преимуществом, что гальванизация не вносит избытка электролитов в организм из- вне и гиперосмолярность в проекции анода сохраняется в тече- ние всей процедуры. Таким образом, посредством II закона термодинамики объяснимы явления электроосмоса и на его основе — противоотечный эффект при наличии экспозиции постоянного тока на аноде при гальванизации. 2.1.4. Свободная энергия и биологические процессы Свободной энергией «С» называют долю внутренней энер- гии, которая может превратиться в работу, и тогда, обозначая в законе сохранения энергии работу dА как положительное приращение dG, закон сохранения энергии dЕ = dQ - dА мо- жет быть записан в виде: dG = dЕ - dQ. Выразим приращение теплоты через дифференциал энтропии: dQ = Т*dS. Подста- вив выражение для теплоты в уравнение для свободной энер- гии, окончательно получим: dG = dЕ-Т*dS. [2.13] 37 |