2.6 Установки термического крекинга, висбрекинга - часть 1
2.6.1 Технология термокрекинга под давлением (двухпечной глубокий
термический крекинг тяжелого дистиллятного или остаточного сырья)
Это один из самых старых процессов нефтепереработки, разработанный в
1913 г. американским изобретателем В. Бартоном. Новые установки этого
процесса сегодня не строят, а действующие уже практически выработали
свой ресурс и демонтируются.
В настоящее время термический крекинг дистиллятного сырья сохранил свое
значение как поставщик ароматизированного сырья - газойлевых фракций.
Тяжелое остаточное сырье (гудрон) в процессе неглубокого термического
крекинга используется в основном для снижения вязкости.
Цель процесса: получение дополнительного количества светлых
нефтепродуктов, термогазойля (сырья для производства технического
углерода), дистиллятного крекинг-остатка (сырья для получения
игольчатого кокса), а также крекинг-остатка (котельного топлива заданной
вязкости).
Параметры процесса: процесс осуществляется под давлением 2-7 МПа, при
температуре 480 - 540 °С. Время пребывания сырья в зоне реакции 1,5 -
2,5 мин.
Термическому крекингу подвергают различные виды сырья: от легкого
газойля до гудрона и тяжелых дистиллятов вторичного происхождения,
получаемых при коксовании и каталитическом крекинге.
На установках термокрекинга сохранена оправдавшая себя двухпечная схема
с рециркуляцией. При этом в первой печи происходит мягкий крекинг
исходного тяжелого остаточного сырья, а во второй - жесткий крекинг
более термостойких дистиллятных рециркулируемых фракций, что приводит к
необходимому росту глубины ароматизации дистиллятного сырья. На рисунке
2.16 приведена схема потоков установки двухпечного термического
крекинга.
При утяжелении исходного сырья единственным источником питания печи
глубокого крекинга является газойлевая фракция (200-350°С) легкого
крекинга, выход которой незначителен. В конечном счете остаточное сырье
целесообразно перерабатывать на однопечной установке.
На рисунке 2.17 приведена принципиальная технологическая схема установки
термического крекинга тяжелого дистиллятного или остаточного сырья.
Рисунок 2.17 - Технологическая схема установки
термического крекинга под давлением:
1,2- трубчатые печи; 3 - выносная реакционная камера; 4, 7 - испарители;
5, 8 - сепараторы; 6, 9-колонны; 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17 -насосы;
18, 19 - аппараты воздушного охлаждения; 20, 21, 22, 23, 24, 25 -
холодильники;
26 - теплообменник; I - сырье; II - газы на ГФУ; III - газы и водяной
пар к вакуумной системе; IV - термогазойль; V - крекинг-остаток; VI -
бензин на стабилизацию;
VII - тяжелый бензин; VIII - водяной пар
Исходное сырье после нагрева в теплообменнике 26 поступает в нижнюю
секцию колонны 6, которая разделена на две секции полуглухой тарелкой,
позволяющей перейти в верхнюю секцию только парам. Продукты конденсации
паров крекинга в верхней секции накапливаются в аккумуляторе (кармане)
внутри колонны. Потоки тяжелого и легкого сырья, отбираемые с низа и из
средней части колонны 6, подаются в змеевики трубчатых печей 1 и 2, где
нагреваются до температур соответственно 500 и 550 °С и далее поступают
для углубления крекинга в выносную реакционную камеру 3. Продукты
крекинга затем направляются в испаритель высокого давления 4.
Крекинг-остаток и термогазойль через редукционный клапан поступают в
испаритель низкого давления 7, а газы и пары бензинокеросиновых фракций
- в колонну 6.
Уходящие с верха колонны 6 и испарителя 7 газы и пары бензиновой фракции
охлаждаются в конденсаторах-холодильниках и поступают в газосепараторы 5
и 8. Газы поступают на ГФУ. Балансовое количество бензина из колонны 6
направляется на стабилизацию, а тяжелый бензин из испарителя 7 выводится
с установки.
Крекинг-остаток, выводимый с низа испарителя 7, подвергается вакуумной
перегонке в колонне 9 с получением вакуумного термогазойля и вакуумного
дистиллятного крекинг-остатка.
Продукты термического крекинга. При термическом
крекинге дистиллятного или тяжелого остаточного сырья под давлением
получают газ, бензин, газойль и крекинг-остаток.
В газе термического крекинга содержатся предельные (от метана до бутана)
и непредельные (от этилена до бутиленов) углеводороды, водород и
сероводород. Газ термического крекинга направляется для дальнейшей
переработки на
газофракционирующую установку.
Бензины термического крекинга по углеводородному составу отличаются от
прямогонных. Если в прямогонных бензинах в основном содержатся
парафиновые и нафтеновые углеводороды, то в крекинг-бензине много
непредельных и ароматических углеводородов. Октановое число
крекинг-бензинов составляет 66 - 68 пунктов по моторному методу. По
своей антидетонационной стойкости крекинг-бензин не соответствует
требованиям, предъявляемым современными автомобильными
двигателями. Кроме того, крекинг-бензины обладают низкой химической
стабильностью. Содержащиеся в крекинг-бензинах непредельные
углеводороды, в особенности те, в молекуле которых имеются две двойных
связи, под воздействием света, тепла и растворенного кислорода
конденсируются, полимеризуются, окисляются и образуют смолы. Наличием
смол и полимеров объясняется повышенная склонность крекинг-бензина к
нагарообразованию в двигателях. Образование смол замедляется введением в
бензины специальных присадок - ингибиторов окисления.
Фракция, выкипающая в пределах 200 - 350°С, называется газойлем
термического крекинга. В ней также содержится большое количество
непредельных углеводородов. Она используется как компонент флотских
мазутов, газотурбинного и печного топлива. После гидрооблагораживания
газойль может использоваться как компонент дизельного топлива.
Крекинг-остаток представляет собой фракцию, выкипающую выше 350°С. Он,
как и прямогонный мазут, используется в качестве котельного топлива для
теплоэлектростанций, морских судов, печей промышленных предприятий.
Качество крекинг-остатка как котельного топлива выше, чем прямогонного
сырья, так как крекинг-остаток имеет несколько более высокое
теплосодержание, более низкую температуру застывания и вязкость.
Особенно важно то, что у крекинг-остатков пониженная вязкость. Это
облегчает условия транспортировки котельных топлив по системе подводящих
трубопроводов и распыл их в форсунках.
Материальный баланс. Материальный баланс процесса термокрекинга тяжелого
дистиллятного сырья по вариантам, предусматривающим получение
максимального количествакрекинг-остатка(1) или термогазойля (2),
приведен ниже, % (мае.):
2.6.2 Висбрекинг (легкий термический крекинг)
Назначение. Процесс в основном используют для снижения вязкости тяжелых
нефтяных остатков с целью получения компонента стабильного котельного
топлива. Он проводится при давлении 1 - 5 МПа и температуре 430 - 500
°С.
Висбрекинг может проводиться также и для получения газойля - сырья для
процессов каталитического крекинга и гидрокрекинга.
Таким образом, учитывая рост объемов переработки тяжелых нефтей и
нефтяных остатков, висбрекинг предоставляет возможность экономичного
превращения сырья в дополнительное количество дистиллятов.
Существуют две принципиальные разновидности процесса висбрекинга -печной
висбрекинг, который проводится в нагревательно-реакционной печи при
температуре 480 - 500 °С и времени пребывания сырья в зоне реакции 1,5 -
2,0 мин. и висбрекинг с выносной реакционной камерой (сокинг-камерой),
который осуществляется при температуре 430 - 450 °С и времени реакции
10-15 минут. Технология висбрекинга с выносной реакционной камерой имеет
преимущества по сравнению с печным висбрекингом: большая
продолжительность межремонтного пробега, меньшее
потребление топлива и электроэнергии, меньшие капитальные затраты, более
высокая управляемость процесса при эксплуатации за счет возможности
регулирования двух переменных - давления в сокинг-камере и температуры в
печи.
Конверсия сырья в процессе - невысокая (14-30 % от исходного сырья),
отбор светлых нефтепродуктов из гудрона не превышает 5-20 %, а из мазута
- 16 - 22 %. Тем не менее, этот процесс вносит определенный вклад в
углубление переработки нефти.
Сырье и продукты. Сырьем обычно является гудрон (> 500 °С), тяжелые
нефтяные остатки, вязкость которых при 80°С составляет сотни сСт, но
может превышать 1000. Газы и бензин висбрекинга обладают теми же
свойствами, что газы и бензин термического крекинга. Легкий газойль
(если выводится) также обладает свойствами легкого газойля термического
крекинга. Остаток вместе с легким газойлем используется как котельное
топливо, его вязкость соответствует вязкости товарного котельного
топлива (не более 7-11 сСт при 80°С). В некоторых случаях остаток
разделяют в вакуумном испарителе на легкий, тяжелый и вакуумированный
крекинг-остаток. В этом случае примерно две трети газойлей висбрекинга
смешивают с отпаренным в вакууме остатком висбрекинга, чтобы получаемое
топливо соответствовало требованиям европейских спецификаций. При этом
следует отметить, что процесс висбрекинга снижает вязкость гудрона в
десятки раз. Однако следует отметить, что гудроны сернистых нефтей в
результате висбрекинга дают котельные топлива с не меньшим содержанием
серы, чем в исходном гудроне. Сжигание такого топлива без смешения его с
менее сернистым недопустимо, т.к. сопровождается отравлением атмосферы
сернистым ангидридом.
На рисунке 2.18 представлена схема установки висбрекинга гудрона с
выносной камерой (сокинг - камерой).
Рисунок 2.18 - Технологическая схема установки
висбрекинга с выносной камерой:
1 - печь; 2 - выносная камера; 3 - ректификационная колонна;
4 - сепаратор; 5 - отпарная колонна; 6 - насос; 7 - холодильник;
I - Сырье; II - Пар; III - Газ; IV - Бензин; V - Легкий газойль; VI -
Остаток; VII - вода
Подогретое остаточное сырье подается в печь 1, где нагревается до
температуры 430 - 500 °С и далее поступает в выносную камеру 2. Продукты
крекинга направляются во фракционирующую колонну 3, работающую при
атмосферном давлении. Далее после разделения в сепараторе 4 получают газ
и бензин, после отпарной колонны 5 - легкий газойль и остаток, который
можно использовать в качестве котельного топлива. Бензин и легкий
газойль после облагораживания используют в качестве компонентов товарных
нефтепродуктов. Имеются схемы получения вакуумного газойля после
вакуумной колонны (на рисунке 3 вакуумная колонна не показана).
Материальный баланс. Ниже приведен материальный баланс висбрекинга
гудрона с получением легкого газойля (I) и без получения легкого газойля
(II):
Процесс висбрекинга является одним из
востребованных в мире процессов, так как позволяет превратить гудрон в
топочный мазут заданной вязкостии, этим снижается использование
дизельных фракций в качестве разбавителя гудрона. Наиболее известны
технологии компаний Shell, Lummus, UOP. В России хорошо зарекомендовала
себя технология уфимского ГУП «Нефтехимпереработка», которая отличается
применением нового типа выносной камеры, имеющей внутренние устройства,
обеспечивающие режим «идеального вытеснения» потока и углеводородного
турбулизатора. В то же время этот процесс не может конкурировать с
гидрокрекингом гудрона по глубине переработки и качеству получаемых
продуктов. Поэтому в случае строительства установок гидрокрекинга
остатков установки висбрекинга останавливают. Для улучшения показателей
процесса в сырье вводят различные поверхностно-активные добавки,
снижающие образование и осаждение кокса в змеевиках печи и остаточном
продукте, пенообразование в колонне и коррозию в холодильном
оборудовании. В настоящее время такие добавки производят компании Cimeck
(Италия), GeneralElectric (США), Nalco (США) и Колтек (Россия).