Влияние составных частей пластичной массы на
свойства фарфоровых и фаянсовых изделий
Каолин в керамической массе обеспечивает белизну изделий, повышает
термостойкость, прочность и химическую стойкость изделий, но затрудняет
получение плотного черепка. Его вводят в массу в сыром или обожженном
виде. Посредством каолина в фарфоровую массу вводится требуемое
количество А1203 (до 35%).
Глины беложгущиеся — основные пластифицирующие составляющие массы,
обеспечивающие требуемые формовочные свойства, механическую прочность
полу-фабриката в высушенном, а также обожженном состоянии, термическую
стойкость изделий, но снижающие их белизну. Глины вводят в фарфоровые
массы в. количестве
4—18%. В фаянсовых массах содержание глинистых материалов возрастает до
55% (в твердом фаянсе) и 85% (в глинистом фаянсе).
Глины в массах могут заменяться бентонитом, вводимым в количестве до 6%.
При этом 1% бентонита заменяет до 5% глины, так как его связующая
способность в 2—2,5 раза выше. Присутствие бентонита в фаянсовых массах
повышает прочность высушенного полуфабриката на 30—40%. Однако в
бентоните больше оксидов железа, что требует его обогащения
гидроциклонным способом. Это сдерживает повсеместное использование
бентонитов в керамических массах.
В массе, используемой в автоматизированном производстве, содержание
глины должно быть минимальным для уменьшения возможности деформации и
растрескивания изделий в процессе скоростной тепловой обработки и в то
же время достаточным для придания полуфабт рикату необходимой прочности.
Кремнеземистую составляющую — кварц жильный, кьарцевый песок — вводят в
массу для регулирования структурно-мехааических и технологических
свойств и получения изделий с заранее заданными свойствами.
Широкое использование кварцевых материалов в керамических массах
объясняется особой ролью, которую выполняет кварц в формировании черепка
изделий. Являясь кислым оксидом, кварц при высоких температурах обжига
активно взаимодействует с другими компонентами массы, обеспечивая синтез
минералов, определяющих свойства черепка (муллита и др.). Кварц
выступает в качестве компонента, образующего жесткий каркас (скелет) в
структуре черепка.
Растворяясь в полевошпатовом расплаве, кварц повышает его
просвечиваемость, вязкость и прочность черепка, понижает КТР фарфора и
способствует сопротивлению изделий деформации при обжиге, улучшает
разлив глазури. Нерастворившийся в полевошпатовом расплаве кварц может
стать причиной внутренних напряжений в черепке, снижающих прочность и
термическую устойчивость изделий.
Полиморфные превращения свободного кварца, сопровождающиеся изменением
объема, должны учиты-ваться при выборе режима обжига изделий. Вредное
влияние полиморфных превращений кварца снижают предварительным обжигом,
а также тонким измельчением (до частиц размером <25 мкм). Лучших
результатов достигают при использовании кварцевых отходов (песка),
получаемых при обогащении каолинов.
Полевошпатовая составляющая в массах, как и кремнеземистая, действует
как отощающая добавка, а при обжиге — как плавень, обеспечивая развитие
жидкой фазы в процессах формирования черепка изделий. Ортоклаз плавится
медленно, распадаясь при 1170° С на лейцит и вязкое стекло, богатое
кремнеземом, по реакции
Он дает густоплавкое стекло и наиболее пригоден ( в
качестве плавня.
Повышенная вязкость расплава 1000000 Пз при 1300° С калиевых полевых
шпатов (ортоклаза, микроклина) снижает возможность деформации изделий
при обжиге. Полевошпатовый расплав заметно растворяет кварц и другие
компоненты массы при 1200° С и выше. С повышением температуры
интенсивность растворения повышается. Расплав калиевого полевого шпата
способствует кристаллизации новых кристаллических фаз — муллита 3АlО3 •
2SiО2, увеличению интервала спекания, повышению белизны, прочности,
просвечиваемости и термостойкости изделий, чем выгодно отличается от
натриевого по: левого шпата. Калиевый полевой шпат вводят в керамические
массы хозяйственного фарфора в количестве,15— 30%, полуфарфора — 25—35;
низкотемпературного фарфора 15—35; высоковольтного — 32—45%.
Натриевые полевые шпаты растворяют кварц лучше, чем калиевые, но
вязкость их расплава меньше.
Перлит и липарит, введенные в массу, улучшают физико-механические
свойства черепка, понижают температуру обжига, делают изделия более
термостойкими, повышают сопротивляемость деформации при обжиге,
интенсифицируют процесс обжига.
Щелочноземельные оксиды (MgO, CaO, SrO, ВаО) в керамических массах
усиливают процесс кристобаллиза-ции. Эти оксиды по кристобаллизирующей
способности располагаются в ряд MgO>CaO>SrO>BaO. Повышение в массах
содержания СаО сужает интервал спекания при обжиге, снижает
эксплуатационные показатели из-
делий за счет повышения хрупкости, снижения
химической стойкости изделий. Оксид бария повышает механическую
прочность, просвечиваемость и химическую стойкость. Он может вводиться в
массы хозяйственного фарфора в количестве 2—3%, так как вызывает
пузы-рение черепка и повышает КТР.
Глинозем технический (корунд) улучшает эксплуатационные свойства изделий
в первую очередь за счет повышения концентрации А13+ в
полевошпатовом расплаве и более полного протекания процесса
муллити-зации при увеличении в расплаве фазы муллита. Муллит и
отвердевший при охлаждении расплав, обогащенный глиноземом и
кремнеземом, повышают модуль упругости и механическую прочность,
термостойкость, плотность, вязкость расплава и микротвердость
стекло-фазы, белизну фарфора.
Вводят его в массы высоковольтного и специального фарфора в количестве
2—12% в тонкоизмельченном (2—4 мкм) виде, а также в массу изделий,
обжигаемых по скоростному режиму. Корунд снижает КТР и просвечиваемость
фарфора.
В массу изделий, обжигаемых по скоростному режиму, рекомендуется вводить
3,5—4,5% корунда для повышения вязкости расплава в процессе обжига
изделий, при этом одновременно снижают содержание в массе боя изделий.
Каолин обожженный, введенный в массу, производит действие, аналогичное
техническому глинозему.
Диоксид циркония ZrО2 и циркон ZrО2*SiО2 повышают механическую
прочность, термостойкость, микротвердость, химическую стойкость и
электрическую прочность изделия, понижают вязкость расплава. Вводят эти
добавки в массы высоковольтного и химически стойкого фарфора в
количестве до 20%.
Тальк 3MgО*4SiО2*H2О способствует лучшей муллитизации черепка и повышает
его прочность особенно при ударе и изгибе, снижает температуру
уплотнения черепка на 30—35° С и возможность образования цека на фаянсе,
повышает термостойкость изделий за счет образования при обжиге
кордиерита 2MgО*2Al2О3 X5SiО2, обладающего низким КТР—(1—3)*10-6
1/°С (при 55—600° С). В зависимости от вида изделий содержание талька в
массе высоковольтного и хозяйственного фарфора доводят до 2, в
специальных массах — до 40%.
Диоксид титана ТiO2, введенный в количестве
1,% (сверх 100%) в тонкокерамические массы, изготовленные из глин,
содержащих повышенное количество сульфатов, понижает их склонность к
вспучиванию при обжиге и улучшает свойства готового изделия. При
температуре около 1320° С двуоксид титана способствует более активному
растворению первичного муллита в расплаве и кристаллизации вторичного
муллита с одновременным понижением температуры обжига изделий и сужением
интервала спекания. Заметное повышение механической прочности отмечается
при вводе 2—4% ТiO2 в тонкокаменные массы.
Оксид цинка ZnO, вводимый в массу в количестве 2%, действует как сильный
минерализатор, способствует снижению температуры обжига, улучшению
структуры фарфора и повышению механической прочности изделий.